作為鋰離子電池四大主材之一的負(fù)極材料,其比容量以及工作電壓直接決定著電池的能量密度和工作電壓,烏蘭察布石墨電極雖然硅材料開始逐步走向產(chǎn)業(yè)化,但目前的主流負(fù)極材料仍然是石墨類負(fù)極材料,其在反應(yīng)過程中具有較低的嵌鋰電位,同時生成的插鋰層間化合物代替金屬鋰負(fù)極,從而避免了金屬鋰枝晶的沉積, 因此安全性得以顯著提高。而作為鋰電四大主材的一個主題,將通過對石墨類材料的基礎(chǔ)知識、生產(chǎn)工藝、測試方法、失效模式分析等幾個方面對其有一個系統(tǒng)的、直觀的認(rèn)識,對石墨類材料的基礎(chǔ)知識做一個簡單的介紹。
石墨類材料主要分為人造石墨和天然石墨,人造石墨又會根據(jù)加工工藝的不同分為MCMB(中間相碳微球)、軟碳和硬碳等,理想的石墨具有層狀結(jié)構(gòu),每個平面類似于苯環(huán),層面之間通過大π鍵連接;具有2H型六方晶系以及3R型菱面體晶系。對于理想的石墨而言,其理論容量為372mAh/g,但在實際電池設(shè)計過程中,一般負(fù)極會過量百分之5-10,同時在首次充電過程中形成SEI膜對負(fù)極表面形成保護,阻止電解液和
負(fù)極的進一步反應(yīng),而這層膜的好壞將直接影響電池的各項性能。
隨著石墨負(fù)極中鋰離子嵌入越來越深入(Stage-4-Stage-1),負(fù)極的表面顏色也逐漸發(fā)生變化,從黑色到青黑色再到暗黃色最后到金黃,石墨負(fù)極也完成了C-----LiC12----LiC6的轉(zhuǎn)變,從而完成了充電過程。
天然石墨大小顆粒不一,粒徑分布廣,未經(jīng)處理的天然石墨是不能作為負(fù)極材料直接使用的,需要經(jīng)過一系列的加工后才能使用,而人造石墨在形貌以及粒徑分布上就一致多了;一般認(rèn)為,天然石墨的容量高,壓實密度高,價格也比較便宜,但是由于顆粒大小不一,表面缺陷較多,與電解液的相容性比較差,副反應(yīng)比較多;而人造石墨則各項性能比較均衡,循環(huán)性能好,與電解液的相容性也比較好,價格也會貴一些。
對于負(fù)極材料,常常會聽到一個取向度的概念,也就是所謂的OI值,它的大小將直接影響著負(fù)極的電解液浸潤、表面的阻抗、大倍率充放電性能,也直接影響著負(fù)極在循環(huán)過程中的膨脹。取向度=I(004)/I(110),通過XRD數(shù)據(jù)可以計算出來。
隨著取向度的降低,大倍率充電的能力也在逐漸提升,達到一個穩(wěn)定的值。
除此以外,石墨負(fù)極的形貌也對電池性能有很大的影響,球形石墨顆粒之間的接觸明顯不如不規(guī)則石墨顆粒的接觸,因而阻抗也會大一些,這對材料的設(shè)計而言是一個方向,對顆粒大小的匹配以及保證顆粒之間的面接觸,+大接觸面積,降低接觸阻抗,從而達到降低極化的目的。
而材料本身的包覆狀態(tài)也會影響負(fù)極的性能,一般會包覆一些無定型的碳材料,從而改善負(fù)極的界面阻抗,改善低溫以及循環(huán)性能;
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